这个时候测试出来了,远光源打应平马上送到医院,不然只能等待的是狗狗死亡的不幸了。 最近,软件Koper等报道了一种在电解质中加入Ca2+阳离子可以通过产生稳定的*CO2-中间体,降低随后质子化生成*COOH的能垒,促进Au表面CO的产生。密度泛函计算表明,为深不配位的Cu位点可以促进*CO和随后的*CHO中间体的氢化,使得甲烷具有较高的活性。 三、造电质增【核心创新点】 本文的研究提出了一个新的策略,可以调整钙钛矿氧化物中的A位点,以实现在低过电位下的高速率CO2到CH4电合成。 钙钛矿氧化物(AxByO,力需力提A是碱土或稀土金属,力需力提B是活性金属,例如Sn,Bi,或Cu),由于其灵活的电子结构和可调控的金属组合使其成为一种很有前途的二氧化碳还原电催化剂。电化学二氧化碳还原反应(CO2RR)的应用不仅能降低大气中不断增加到二氧化碳水平,求响还能生产出具有高附加值的化工原料和燃料。 台助相关研究成果以High-rateCO2-to-CH4 ElectrosynthesisbyUndercoordinatedCuSitesinAlkaline-Earth-MetalPerovskiteswithStrongBasicity为题发表在国际知名期刊AdvancedEnergyMaterials上。铜基材料是唯一一种高效的电催化剂可以将CO2深度还原,远光源打应平使其产生合适的*CO结合能和*H中间体。 甲烷作为最深的C1还原产物,软件它的生成需要一个复杂的转移途径。 四、为深【数据概览】图1 a)Ca2CuO3/Sr2CuO3 和La2CuO4 的晶体结构b)Ca2CuO3,Sr2CuO3 和La2CuO4的XRD图像 ©2023Wiley-VCHGmbH 图2 a)Ca2CuO3的HRTEM图像b)Ca2CuO3的Cu2p的XPS光谱图c)Ca2CuO3的 Ca2po的XPS光谱图 d)Ca2CuO3,Sr2CuO3和La2CuO4的O1s的XPS光谱图e)Ca2CuO3,Cu金属薄片,CuO和Cu2O的Cu的K边的X射线吸收近边谱(XANES) f) Ca2CuO3,Cu金属薄片,CuO和Cu2O的dµ(E)/dE g)Ca2CuO3的Cu的K边的EXAFS光谱的FTk2χ(k)函数 ©2023Wiley-VCHGmbH 图3 a)Ca2CuO3和Sr2CuO3的拉曼光谱,为深插图是Ca2CuO3和Sr2CuO3中Ag振动模式的示意图 b)空白对照为溴百里酚蓝(下面板)、酚酞(中面板)和2,4-二硝基苯胺(上面板)作为Hammett指示剂的照片,以及它们各自与制备的La2CuO4、Ca2CuO3、Sr2CuO3和商用KOH的混合物c)Ca2CuO3、Sr2CuO3和La2CuO4的归一化CO2-TPD图谱©2023Wiley-VCHGmbH图4 a)Ca2CuO3、Sr2CuO3、La2CuO4和CaO-CuO催化剂在流动的1MKOH水溶液电解质和CO2气体中的总电流密度与电位的关系b)Ca2CuO3催化剂在CO2RR反应中的法拉第效率和H2的产量c)CH4在四种催化剂的总电流密度中的分电流密度d)|jCH4|(100mAcm−2)与使用铜基催化剂进行二氧化碳电位的比较e)在恒定总电流密度−1Acm−2下,应用电位(左y轴电位(黑色曲线)和FECH4(蓝色方块,右y轴)与时间的关系 ©2023Wiley-VCHGmbH图5 Ca2CuO3的(310)表面的优化构型的a)侧视图和b)俯视图,在可逆氢电极0V的条件下 c)La2CuO4 的(111)面和d)Ca2CuO3的(310)面和Sr2CuO3的(310)面模型的CH4路径的自由能图,e)在钙钛矿氧化物中添加A位点的碱土金属阳离子可以提高二氧化碳的吸附能力,因为其固有的强碱度,以及在CO2RR过程中形成不配位的铜位,使得CH4有了高的活性©2023Wiley-VCHGmbH五、【成果启示】 本文发现了一种Ca2CuO3钙钛矿催化剂,该催化剂比稀土金属阳离子基La2CuO4具有更强的碱性和更好的二氧化碳吸附能力。 在钙钛矿氧化物的A位点适当的加入碱土金属阳离子,造电质增可以有效地提高其表面碱度和二氧化碳化学吸附能力,从而提高CO2RR活性。 Ca2CuO3催化剂具有517±23mAcm−2的高分电流密度,可在−0.3V的低电势下产生甲烷 ,相对于可逆氢电极,力需力提其峰值可达1452±156mAcm−2。然而,求响电解质中的这些碱土金属阳离子只能在外亥姆霍兹平面起作用,而对二氧化碳的化学吸附作用是有限的。 四、台助【数据概览】图1 a)Ca2CuO3/Sr2CuO3 和La2CuO4 的晶体结构b)Ca2CuO3,Sr2CuO3 和La2CuO4的XRD图像 ©2023Wiley-VCHGmbH 图2 a)Ca2CuO3的HRTEM图像b)Ca2CuO3的Cu2p的XPS光谱图c)Ca2CuO3的 Ca2po的XPS光谱图 d)Ca2CuO3,Sr2CuO3和La2CuO4的O1s的XPS光谱图e)Ca2CuO3,Cu金属薄片,CuO和Cu2O的Cu的K边的X射线吸收近边谱(XANES) f) Ca2CuO3,Cu金属薄片,CuO和Cu2O的dµ(E)/dE g)Ca2CuO3的Cu的K边的EXAFS光谱的FTk2χ(k)函数 ©2023Wiley-VCHGmbH 图3 a)Ca2CuO3和Sr2CuO3的拉曼光谱,台助插图是Ca2CuO3和Sr2CuO3中Ag振动模式的示意图 b)空白对照为溴百里酚蓝(下面板)、酚酞(中面板)和2,4-二硝基苯胺(上面板)作为Hammett指示剂的照片,以及它们各自与制备的La2CuO4、Ca2CuO3、Sr2CuO3和商用KOH的混合物c)Ca2CuO3、Sr2CuO3和La2CuO4的归一化CO2-TPD图谱©2023Wiley-VCHGmbH图4 a)Ca2CuO3、Sr2CuO3、La2CuO4和CaO-CuO催化剂在流动的1MKOH水溶液电解质和CO2气体中的总电流密度与电位的关系b)Ca2CuO3催化剂在CO2RR反应中的法拉第效率和H2的产量c)CH4在四种催化剂的总电流密度中的分电流密度d)|jCH4|(100mAcm−2)与使用铜基催化剂进行二氧化碳电位的比较e)在恒定总电流密度−1Acm−2下,应用电位(左y轴电位(黑色曲线)和FECH4(蓝色方块,右y轴)与时间的关系 ©2023Wiley-VCHGmbH图5 Ca2CuO3的(310)表面的优化构型的a)侧视图和b)俯视图,在可逆氢电极0V的条件下 c)La2CuO4 的(111)面和d)Ca2CuO3的(310)面和Sr2CuO3的(310)面模型的CH4路径的自由能图,e)在钙钛矿氧化物中添加A位点的碱土金属阳离子可以提高二氧化碳的吸附能力,因为其固有的强碱度,以及在CO2RR过程中形成不配位的铜位,使得CH4有了高的活性©2023Wiley-VCHGmbH五、【成果启示】 本文发现了一种Ca2CuO3钙钛矿催化剂,该催化剂比稀土金属阳离子基La2CuO4具有更强的碱性和更好的二氧化碳吸附能力。另一方面,远光源打应平在固体材料中存在的碱土金属阳离子可以提高表面碱度,促进二氧化碳的化学吸附。 |
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